Acides, bases

Spécialité physique chimie Terminale

Les acides et les bases

Qu'est-ce qu'un acide ? Qu'est-ce qu'une base ?

Le chimiste danois Joannes Nicolaus Brønsted décrit les acides et les bases à travers le transfert d'un ou de plusieurs ions hydrogène \(H^{+}\) (souvent appelé proton)

  • Acide : Espèce chimique (molécule ou ion) capable de libérer un ou plusieurs protons \(H^{+}\).
  • Base: Espèce chimique capable de capter un ou plusieurs protons \(H^{+}\).

Exemples de réactions de libération ou de capture de protons:

  • Le chlorure d'hydrogène \(\mathrm{HCl}\) est un acide: \(\mathrm{HCl}_{(g)} \rightarrow \mathrm{Cl^-}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)}\)
  • L'ammoniac \(\mathrm{NH_{3}}\) est une base: \(\mathrm{NH_{3}}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)} \rightarrow \mathrm{NH_{4}^+}_{(aq)}\)

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La pyridine de formule \(\mathrm{C_{5}H_{5}N}\) est une base souvent utilisée en chimie organique. Écrire la réaction associée.

\(\mathrm{C_{5}H_{5}N} + \mathrm{H^+}_{(aq)} \rightleftharpoons \mathrm{C_{5}H_{6}N^+}\)

Certaines molécules présentent à la fois un caractère acide et un caractère basique. On parle d'espèce amphotère.

La molécule d'eau peut:
  • Libérer un proton, caractère acide: \(\mathrm{H_2O} \rightarrow \mathrm{HO^-}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)}\)
  • Capter un proton, caractère basique: \(\mathrm{H_{2}O} + \mathrm{H^+}_{(aq)} \rightarrow \mathrm{H_{3}O^+}_{(aq)}\)

Couple acide base

Un couple acide-base est constitué de deux espèces chimiques qui ne diffèrent que par un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\).

Dans un couple noté \(\mathrm{AH}\,/\,\mathrm{A^-}\) :

  • L'espèce \(\mathrm{AH}\) est l'acide : elle est capable de céder un proton \(\mathrm{H^+}\).
  • Lorsqu'elle perd ce proton, elle se transforme en sa base conjuguée \(\mathrm{A^-}\).

On dit que \(\mathrm{AH}\) et \(\mathrm{A^-}\) sont des espèces conjuguées. Elles forment un couple acide-base car elles ne diffèrent que par la présence d'un proton \(\mathrm{H^+}\).

L'acide éthanoïque \(\mathrm{CH_3COOH}\) et l'ion éthanoate \(\mathrm{CH_3COO^-}\) constituent le couple acide-base : \(\mathrm{CH_3COOH}\,/\,\mathrm{CH_3COO^-}\).
  • L'acide éthanoïque peut céder un proton pour former l'ion éthanoate selon la réaction: \(\mathrm{CH_3COOH} \rightarrow \mathrm{CH_3COO^-}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)}\)
  • Réciproquement, la base peut capter un proton pour reformer l'acide: \(\mathrm{CH_3COO^-}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)} \rightarrow \mathrm{CH_3COOH} \)
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Écrire le couple auquel appartient la pyridine \(\mathrm{C_{5}H_{5}N}\) de la question précédente puis les deux couples de l'eau.

Pyridine: \(\mathrm{C_{5}H_{6}N^+}\) / \(\mathrm{C_{5}H_{5}N}\)
Couples de l'eau: \(\mathrm{H_{2}O}\) / \(\mathrm{HO^-}\) et \(\mathrm{H_{3}O^+}\)/ \(\mathrm{H_{2}O}\)

Écriture de la réaction entre un acide et une base

Dans une réaction acide base, l'espèce acide d'un couple donne un ou plusieurs protons à l'espèce basique de l'autre couple.

L'acide éthanoïque du couple \(\mathrm{CH_3COOH}\,/\,\mathrm{CH_3COO^-}\) réagit avec l'eau du couple \(\mathrm{H_{3}O^+}\)/ \(\mathrm{H_{2}O}\) selon la réaction : \[ \mathrm{CH_3COOH} + \mathrm{H_2O} \rightleftharpoons \mathrm{CH_3COO^-}_{(aq)} + \mathrm{H_3O^+}_{(aq)} \].
  • L'acide d'un couple est susceptible de réagir avec la base d'un autre couple.
  • Nous reviendrons sur le sens de la double flèche dans le chapitre sur les équilibres chimiques.

L'acidité du point de vue microscopique

Formule de Lewis

🔗 Pour revoir les formules de Lewis des atomes et molécules, consultez cette animation .

Polarisation des liaisons et acidité

L'électronégativité est une grandeur qui caractérise la capacité d'un atome à attirer les électrons d'une liaison chimique. Plus un atome est électronégatif, plus il attire les électrons vers lui.

Lorsque deux atomes liés possèdent des électronégativités notablement différentes, les électrons de la liaison sont davantage attirés par l'atome le plus électronégatif, ce qui crée une polarisation de la liaison et l'apparition de charges partielles δ⁺ et δ⁻.

Par exemple, le tableau montre que la liaison H–O est polarisée, l'oxygène étant plus électronégatif que l'hydrogène. On remarque en revanche que la liaison C–H n'est pas polarisée.

En physique quantique, on représente une liaison chimique par un nuage électronique dont la densité est plus importante sur l'atome le plus électronégatif.

En chimie, on représente cette situation avec les charges partielles δ⁺ et δ⁻.

Plus une liaison est polarisée, plus elle est susceptible de se rompre en solution.

Lorsqu'un atome d'hydrogène est lié à un atome plus électronégatif, la molécule est susceptible d'être acide puisqu'un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\) peut être libéré en solution.
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Écrire la représentation de Lewis et les charges partielles d'une molécule d'acide éthanoïque de formule \(\mathrm{CH_3COOH}\). Justifier son caractère acide.

- On construit la représentation de Lewis de la molécule sachant que C est tétravalent, O divalent et H monovalent.
- On examine à l'aide du tableau la polarisation éventuelle des liaisons dans lesquelles H est engagé :

  • Les liaisons C–H ne sont pas polarisées.
  • La liaison O–H est polarisée, O étant plus électronégatif que H.

- On représente enfin les charges partielles des atomes concernés.

On comprend pourquoi seul un atome d'hydrogène est responsable de l'acidité de cette molécule. La liaison O–H étant polarisée, elle est susceptible de se rompre en solution. Un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\) peut donc être libéré en solution. La molécule est donc acide.

Le pH

Définition du pH

Rappel de la classe de troisième :

  • Une solution est acide si les ions \(\mathrm{H_3O^+}\) sont majoritaires par rapport aux ions \(\mathrm{HO^-}\).
  • Elle est basique si on se trouve dans le cas contraire.
  • Elle est neutre si \(\mathrm{[H_3O^+]} = \mathrm{[HO^-]}\). Dans ce cas, à 25 °C, pH = 7.
Nous verrons plus tard que \(\mathrm{H_3O^+}\) et \(\mathrm{H^+}\) désignent une même entité.
On peut calculer le pH d'une solution à partir de sa concentration molaire en ions \(\mathrm{H_3O^+}\):
$$ \mathrm{pH}=-\log\left(\frac{[\mathrm{H_3O^+}]}{c^0}\right) $$
  • \(c^0\) est la concentration molaire standard avec \(c^0 = 1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\). Elle permet de s'assurer que la grandeur dont on calcule le logarithme est sans dimension.
  • La fonction réciproque du logarithme décimal est la fonction puissance de base 10 : si \(y=\log(x)\), alors \(x= 10^{y}\).

Pour « enlever » le logarithme, on utilise sa fonction réciproque, la puissance de 10. Ainsi, à partir de la relation définissant le pH, on obtient :

\[ \mathrm{pH}=-\log\left(\frac{[\mathrm{H_3O^+}]}{c^0}\right) \coupure \Longleftrightarrow [\mathrm{H_3O^+}] = c^0 \times 10^{-\mathrm{pH}} \]

Comme \(c^0 = 1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\), on écrit souvent simplement :

\[ [\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-\mathrm{pH}}\]

Effet de la dilution

Lors d'une dilution d'un facteur 10, la concentration initiale en ions \(\mathrm{H_3O^+}\) est divisée par 10. En considérant que \(c^0 = 1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\), on écrit :

\[ \mathrm{pH}=-\log\left([\mathrm{H_3O^+}]\right) \]

On obtient pour la solution diluée :

\[ \mathrm{pH_{diluée}}=-\log\left(\frac{[\mathrm{H_3O^+}]_{initiale}}{10}\right) \]

Or, d'après les propriétés du logarithme :

\[ \mathrm{pH_{diluée}}=-\log([\mathrm{H_3O^+}]_{initiale})+\log(10) \]

Comme \(\log(10) = 1\), il vient :

\[ \mathrm{pH_{diluée}}=\mathrm{pH_{initiale}}+1 \]
Dans ce chapitre, on considère que l'acide est entièrement dissocié dans l'eau : toutes les molécules ont cédé leur proton \(\mathrm{H^+}\). Nous verrons plus tard que ce n'est pas le cas de tous les acides.
Lorsqu'une solution acide est diluée 10 fois, son pH augmente d'une unité.

Bilan

L'essentiel à retenir du chapitre.

Acides et bases de Brønsted

  • Un acide est une espèce capable de céder un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\).
  • Une base est une espèce capable de capter un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\).
  • Une espèce amphotère est à la fois acide et base : c'est le cas de l'eau.

Couple acide-base

  • Deux espèces conjuguées qui ne diffèrent que par un \(\mathrm{H^+}\) : couple \(\mathrm{AH}\,/\,\mathrm{A^-}\).
  • Acide carboxylique / ion carboxylate : \(\mathrm{CH_3COOH}\,/\,\mathrm{CH_3COO^-}\).
  • Ion ammonium / amine : \(\mathrm{NH_4^+}\,/\,\mathrm{NH_3}\).
  • Couples de l'eau : \(\mathrm{H_3O^+}\,/\,\mathrm{H_2O}\) et \(\mathrm{H_2O}\,/\,\mathrm{HO^-}\).
\( \mathrm{AH} \rightleftharpoons \mathrm{A^-} + \mathrm{H^+} \)

Réaction acide-base

  • L'acide d'un couple cède un ion hydrogène à la base d'un autre couple.
  • Pour écrire l'équation : repérer les deux couples, puis le transfert d'un H⁺.
\( \mathrm{CH_3COOH + H_2O \rightleftharpoons CH_3COO^- + H_3O^+} \)

Polarisation et acidité

  • Une liaison entre deux atomes d'électronégativités différentes est polarisée : charges partielles δ⁺ et δ⁻.
  • Un H lié à un atome plus électronégatif (O–H) peut être libéré sous forme de H⁺ : la molécule est acide.
  • La liaison C–H n'est pas polarisée.

Le pH

  • \(c^0 = 1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\) : concentration standard.
  • À 25 °C : solution acide si pH < 7, neutre si pH = 7, basique si pH > 7.
  • Plus \([\mathrm{H_3O^+}]\) est grande, plus le pH est faible.
\[ \begin{aligned} & \mathrm{pH} = -\log\left(\dfrac{[\mathrm{H_3O^+}]}{c^0}\right) \\ & [\mathrm{H_3O^+}] = c^0 \times 10^{-\mathrm{pH}} \end{aligned} \]

Effet de la dilution

  • Dilution d'un facteur 10 : \([\mathrm{H_3O^+}]\) est divisée par 10 (acide entièrement dissocié).
  • Le pH augmente d'une unité.
\( \mathrm{pH_{diluée}} = \mathrm{pH_{initiale}} + 1 \)

Exercices

Exercice 1: texte à trous
📝 Sélectionne les bonnes réponses :

Exercice 2 : Question ouverte 📄 ✏️

📖
Donner la représentation de Lewis des atomes: carbone, hydrogène, azote et oxygène.
H

Hydrogène

Nombre d'électrons de valence : 1
L'hydrogène est monovalent

C

Carbone

Nombre d'électrons de valence : 4
Le carbone est tétravalent

N

Azote

Nombre d'électrons de valence : 5
L'azote est trivalent

O

Oxygène

Nombre d'électrons de valence : 6
L'oxygène est divalent

Exercice 3 : Question ouverte 📄 ✏️

📖
Donner la représentation de Lewis des molécules ou ions: \( \mathrm{H_2O} \), \( \mathrm{NH_3} \), \( \mathrm{HO^-} \) et \( \mathrm{NH_4^+} \).
O H H

H₂O

Eau

Total : 8 électrons de valence
(1 par H et 6 pour O: 4 doublets)

N H H H

NH₃

Ammoniac

Total : 8 électrons de valence
(1 par H et 5 pour N: 4 doublets)

O H –

HO⁻

Ion hydroxyde

Total : 8 électrons de valence
(1 par H , 6 pour O et 1 pour la charge - : 4 doublets)

N H H H H +

NH₄⁺

Ion ammonium

Total : 8 électrons de valence
(1 par H et 5 pour N, on en enlève 1 pour la charge + : 4 doublets)

Exercice 4: QCM
📝 Parmi les affirmations suivantes, lesquelles permettent d'expliquer le caractère acide de l'acide éthanoïque ?
  • Toutes les liaisons contenant un atome d'hydrogène sont fortement polarisées.
  • La polarisation de la liaison O-H facilite le départ d'un proton H⁺.
  • La liaison C–H est plus polarisée que la liaison O–H.
  • L'oxygène est plus électronégatif que l'hydrogène.
  • La liaison O–H est polarisée.
Exercice 5: QCM
📝 Parmi les affirmations suivantes, lesquelles sont exactes ? Aidez-vous de ce document.
  • Une différence d'électronégativité crée une polarisation de la liaison.
  • Dans une liaison O–H, l'oxygène porte une charge partielle δ-
  • La liaison C–H est plus polarisée que la liaison O–H.
  • Toutes les liaisons contenant un atome d'hydrogène sont polarisées.
  • Une liaison fortement polarisée est plus susceptible de se rompre en solution.
Exercice 6: QCM
📝 Une solution possède une concentration en ions oxonium égale à \( [\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-3}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}} \). En utilisant la relation \( \mathrm{pH}=-\log\left([\mathrm{H_3O^+}]\right) \), quelles affirmations sont correctes ?
  • Le pH de la solution est égal à 3.
  • Le pH de la solution est égal à 7.
  • La solution est acide.
  • La concentration en ions H₃O⁺ vaut 0,001 mol·L⁻¹.
  • La solution est basique.

Exercice 7 : Vrai ou faux?

📝 Réponds par Vrai ou faux:

Exercice 8 : Vrai ou faux?

Exercice 9: Question ouverte 📄 ✏️ 🧮


Une solution aqueuse contient des ions oxonium.

On mesure le pH de cette solution. On trouve pH = 2,8.


📖
Calculer la concentration en ions oxonium \([\mathrm{H_3O^+}]\) de cette solution. On donnera le résultat avec deux chiffres significatifs.
💡 Indice Pour « enlever » le logarithme, on utilise la puissance de 10 : \([\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-\mathrm{pH}}\). Sur la calculatrice, c'est la touche \(10^x\) (souvent obtenue avec « 2nde » puis « log »).

On applique la relation :

\[ [\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-\mathrm{pH}} \]

Application numérique :

\[ [\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-2{,}8} \]

\[ [\mathrm{H_3O^+}] \approx 1{,}6\times10^{-3} \ \mathrm{mol\cdot L^{-1}} \]

La concentration en ions oxonium est donc \(1{,}6\times10^{-3}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\).