Acides, bases et pH

Spécialité physique chimie Terminale

Les acides et les bases

Qu'est-ce qu'un acide ? Qu'est-ce qu'une base ?

Le chimiste danois Johannes Nicolaus Brønsted décrit les acides et les bases à travers le transfert d'un ou de plusieurs ions hydrogène \(H^{+}\) (souvent appelé proton).

Portrait de Johannes Brønsted, chimiste danois à l'origine de la définition des acides et des bases
  • Acide : Espèce chimique (molécule ou ion) capable de libérer un ou plusieurs protons \(H^{+}\).
  • Base: Espèce chimique capable de capter un ou plusieurs protons \(H^{+}\).

Exemples de réactions de libération ou de capture de protons:

  • Le chlorure d'hydrogène \(\mathrm{HCl}\) est un acide: \(\mathrm{HCl}_{(g)} \rightarrow \mathrm{Cl^-}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)}\)
  • L'ammoniac \(\mathrm{NH_{3}}\) est une base: \(\mathrm{NH_{3}}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)} \rightarrow \mathrm{NH_{4}^+}_{(aq)}\)

La pyridine de formule \(\mathrm{C_{5}H_{5}N}\) est une base souvent utilisée en chimie organique. ✏️

📖
Écrire la réaction associée.
💡 Indice Une base capte un proton \(\mathrm{H^+}\) : inspirez-vous de l'exemple de l'ammoniac.
\[ \mathrm{C_{5}H_{5}N}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)} \rightarrow \mathrm{C_{5}H_{6}N^+}_{(aq)} \]

Certaines molécules présentent à la fois un caractère acide et un caractère basique. On parle d'espèce amphotère.

La molécule d'eau peut:
  • Libérer un proton, caractère acide: \(\mathrm{H_2O} \rightarrow \mathrm{HO^-}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)}\)
  • Capter un proton, caractère basique: \(\mathrm{H_{2}O} + \mathrm{H^+}_{(aq)} \rightarrow \mathrm{H_{3}O^+}_{(aq)}\)

Couple acide base

Un couple acide-base est constitué de deux espèces chimiques qui ne diffèrent que par un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\).

Dans un couple noté \(\mathrm{AH}\,/\,\mathrm{A^-}\) :

  • L'espèce \(\mathrm{AH}\) est l'acide : elle est capable de céder un proton \(\mathrm{H^+}\).
  • Lorsqu'elle perd ce proton, elle se transforme en sa base conjuguée \(\mathrm{A^-}\).

On dit que \(\mathrm{AH}\) et \(\mathrm{A^-}\) sont des espèces conjuguées. Elles forment un couple acide-base car elles ne diffèrent que par la présence d'un proton \(\mathrm{H^+}\).

L'acide éthanoïque \(\mathrm{CH_3COOH}\) et l'ion éthanoate \(\mathrm{CH_3COO^-}\) constituent le couple acide-base : \(\mathrm{CH_3COOH}\,/\,\mathrm{CH_3COO^-}\).
  • L'acide éthanoïque peut céder un proton pour former l'ion éthanoate selon la réaction: \(\mathrm{CH_3COOH} \rightarrow \mathrm{CH_3COO^-}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)}\)
  • Réciproquement, la base peut capter un proton pour reformer l'acide: \(\mathrm{CH_3COO^-}_{(aq)} + \mathrm{H^+}_{(aq)} \rightarrow \mathrm{CH_3COOH} \)

On reprend la pyridine \(\mathrm{C_{5}H_{5}N}\) et la molécule d'eau, espèce amphotère. ✏️

📖
1. Écrire le couple auquel appartient la pyridine.
💡 Indice Dans un couple, on écrit l'acide en premier : acide / base.

\(\mathrm{C_{5}H_{6}N^+}\,/\,\mathrm{C_{5}H_{5}N}\) : l'ion pyridinium est l'acide conjugué de la pyridine.

📖
2. Écrire les deux couples de l'eau.
💡 Indice L'eau est une base dans un couple et un acide dans l'autre.

\(\mathrm{H_3O^+}\,/\,\mathrm{H_2O}\) (l'eau est la base) et \(\mathrm{H_2O}\,/\,\mathrm{HO^-}\) (l'eau est l'acide).

Écriture de la réaction entre un acide et une base

Dans une réaction acide base, l'espèce acide d'un couple donne un ou plusieurs protons à l'espèce basique de l'autre couple.

Avec deux couples \(\mathrm{acide_1}/\mathrm{base_1}\) et \(\mathrm{acide_2}/\mathrm{base_2}\), l'équation s'écrit :

\[ \underbrace{\mathrm{acide_1}}_{\text{acide couple 1}} + \underbrace{\mathrm{base_2}}_{\text{base couple 2}} \rightleftharpoons \underbrace{\mathrm{base_1}}_{\text{base couple 1}} + \underbrace{\mathrm{acide_2}}_{\text{acide couple 2}} \]
L'acide éthanoïque du couple \(\mathrm{CH_3COOH}\,/\,\mathrm{CH_3COO^-}\) réagit avec l'eau du couple \(\mathrm{H_{3}O^+}\)/ \(\mathrm{H_{2}O}\) selon la réaction :
\[ \underbrace{\mathrm{CH_3COOH}_{(aq)}}_{\text{acide couple 1}} + \underbrace{\mathrm{H_2O}_{(l)}}_{\text{base couple 2}} \rightleftharpoons \underbrace{\mathrm{CH_3COO^-}_{(aq)}}_{\text{base couple 1}} + \underbrace{\mathrm{H_3O^+}_{(aq)}}_{\text{acide couple 2}} \]
  • L'acide d'un couple est susceptible de réagir avec la base d'un autre couple.
  • Nous reviendrons sur le sens de la double flèche dans le chapitre sur les équilibres chimiques.

L'acidité du point de vue microscopique

Formule de Lewis

🔗 Pour revoir les formules de Lewis des atomes et molécules, consultez cette animation .

Polarisation des liaisons et acidité

Électronégativité de Pauling des éléments du tableau périodique

L'électronégativité est une grandeur qui caractérise la capacité d'un atome à attirer les électrons d'une liaison chimique. Plus un atome est électronégatif, plus il attire les électrons vers lui.

Lorsque deux atomes liés possèdent des électronégativités notablement différentes, les électrons de la liaison sont davantage attirés par l'atome le plus électronégatif, ce qui crée une polarisation de la liaison et l'apparition de charges partielles δ⁺ et δ⁻.

Par exemple, le tableau montre que la liaison H–O est polarisée, l'oxygène étant plus électronégatif que l'hydrogène. On remarque en revanche que la liaison C–H n'est pas polarisée.

Charges partielles δ+ et δ− sur une liaison O–H polarisée

En physique quantique, on représente une liaison chimique par un nuage électronique dont la densité est plus importante sur l'atome le plus électronégatif.

En chimie, on représente cette situation avec les charges partielles δ⁺ et δ⁻.

Plus une liaison est polarisée, plus elle est susceptible de se rompre en solution.

Lorsqu'un atome d'hydrogène est lié à un atome plus électronégatif, la molécule est susceptible d'être acide puisqu'un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\) peut être libéré en solution.

On étudie la molécule d'acide éthanoïque de formule \(\mathrm{CH_3COOH}\). 📄 ✏️

📖
Écrire sa représentation de Lewis et les charges partielles, puis justifier son caractère acide.
💡 Indice C est tétravalent, O divalent et H monovalent. Cherchez ensuite, dans le tableau d'électronégativité, la liaison avec H qui est polarisée.
Schéma de Lewis de l'acide éthanoïque

- On construit la représentation de Lewis de la molécule sachant que C est tétravalent, O divalent et H monovalent.
- On examine à l'aide du tableau la polarisation éventuelle des liaisons dans lesquelles H est engagé :

  • Les liaisons C–H ne sont pas polarisées.
  • La liaison O–H est polarisée, O étant plus électronégatif que H.

- On représente enfin les charges partielles des atomes concernés.

On comprend pourquoi seul un atome d'hydrogène est responsable de l'acidité de cette molécule. La liaison O–H étant polarisée, elle est susceptible de se rompre en solution. Un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\) peut donc être libéré en solution. La molécule est donc acide.

Le pH

Définition du pH

Échelle de pH de 0 à 14 avec des solutions courantes : acides, neutres et basiques

Rappel de la classe de troisième :

  • Une solution est acide si les ions \(\mathrm{H_3O^+}\) sont majoritaires par rapport aux ions \(\mathrm{HO^-}\).
  • Elle est basique si on se trouve dans le cas contraire.
  • Elle est neutre si \(\mathrm{[H_3O^+]} = \mathrm{[HO^-]}\). Dans ce cas, à 25 °C, pH = 7.
Nous verrons plus tard que \(\mathrm{H_3O^+}\) et \(\mathrm{H^+}\) désignent une même entité.
On peut calculer le pH d'une solution à partir de sa concentration molaire en ions \(\mathrm{H_3O^+}\):
\[ \mathrm{pH}=-\log\left(\frac{[\mathrm{H_3O^+}]}{c^0}\right) \]
  • \(c^0\) est la concentration molaire standard avec \(c^0 = 1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\). Elle permet de s'assurer que la grandeur dont on calcule le logarithme est sans dimension.
  • La fonction réciproque du logarithme décimal est la fonction puissance de base 10 : si \(y=\log(x)\), alors \(x= 10^{y}\).

Pour « enlever » le logarithme, on utilise sa fonction réciproque, la puissance de 10. Ainsi, à partir de la relation définissant le pH, on obtient :

\[ \mathrm{pH}=-\log\left(\frac{[\mathrm{H_3O^+}]}{c^0}\right) \coupure \Longleftrightarrow [\mathrm{H_3O^+}] = c^0 \times 10^{-\mathrm{pH}} \]

Comme \(c^0 = 1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\), on écrit souvent simplement :

\[ [\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-\mathrm{pH}}\]

Effet de la dilution

Dilution : ajout d'eau distillée à la pissette dans une fiole jaugée

Lors d'une dilution d'un facteur 10, la concentration initiale en ions \(\mathrm{H_3O^+}\) est divisée par 10. En considérant que \(c^0 = 1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\), on écrit :

\[ \mathrm{pH}=-\log\left([\mathrm{H_3O^+}]\right) \]

On obtient pour la solution diluée :

\[ \mathrm{pH_{diluée}}=-\log\left(\frac{[\mathrm{H_3O^+}]_{initiale}}{10}\right) \]

Or, d'après les propriétés du logarithme :

\[ \mathrm{pH_{diluée}}=-\log([\mathrm{H_3O^+}]_{initiale})+\log(10) \]

Comme \(\log(10) = 1\), il vient :

\[ \mathrm{pH_{diluée}}=\mathrm{pH_{initiale}}+1 \]
Dans ce chapitre, on considère que l'acide est entièrement dissocié dans l'eau : toutes les molécules ont cédé leur proton \(\mathrm{H^+}\). Nous verrons plus tard que ce n'est pas le cas de tous les acides.
Lorsqu'une solution acide est diluée 10 fois, son pH augmente d'une unité.

Bilan

L'essentiel à retenir du chapitre.

Acides et bases de Brønsted

  • Un acide est une espèce capable de céder un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\).
  • Une base est une espèce capable de capter un ion hydrogène \(\mathrm{H^+}\).
  • Une espèce amphotère est à la fois acide et base : c'est le cas de l'eau.

Couple acide-base

  • Deux espèces conjuguées qui ne diffèrent que par un \(\mathrm{H^+}\) : couple \(\mathrm{AH}\,/\,\mathrm{A^-}\).
  • Acide carboxylique / ion carboxylate : \(\mathrm{CH_3COOH}\,/\,\mathrm{CH_3COO^-}\).
  • Ion ammonium / amine : \(\mathrm{NH_4^+}\,/\,\mathrm{NH_3}\).
  • Couples de l'eau : \(\mathrm{H_3O^+}\,/\,\mathrm{H_2O}\) et \(\mathrm{H_2O}\,/\,\mathrm{HO^-}\).
\( \mathrm{AH} \rightleftharpoons \mathrm{A^-} + \mathrm{H^+} \)

Réaction acide-base

  • L'acide d'un couple cède un ion hydrogène à la base d'un autre couple.
  • Pour écrire l'équation : repérer les deux couples, puis le transfert d'un H⁺.
\( \mathrm{CH_3COOH + H_2O \rightleftharpoons CH_3COO^- + H_3O^+} \)

Polarisation et acidité

  • Une liaison entre deux atomes d'électronégativités différentes est polarisée : charges partielles δ⁺ et δ⁻.
  • Un H lié à un atome plus électronégatif (O–H) peut être libéré sous forme de H⁺ : la molécule est acide.
  • La liaison C–H n'est pas polarisée.

Le pH

  • \(c^0 = 1\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\) : concentration standard.
  • À 25 °C : solution acide si pH < 7, neutre si pH = 7, basique si pH > 7.
  • Plus \([\mathrm{H_3O^+}]\) est grande, plus le pH est faible.
\[ \begin{aligned} & \mathrm{pH} = -\log\left(\dfrac{[\mathrm{H_3O^+}]}{c^0}\right) \\ & [\mathrm{H_3O^+}] = c^0 \times 10^{-\mathrm{pH}} \end{aligned} \]

Effet de la dilution

  • Dilution d'un facteur 10 : \([\mathrm{H_3O^+}]\) est divisée par 10 (acide entièrement dissocié).
  • Le pH augmente d'une unité.
\( \mathrm{pH_{diluée}} = \mathrm{pH_{initiale}} + 1 \)

Exercices

Exercice 1 : texte à trous sur les acides, les bases et le pH

📝 Sélectionne les bonnes réponses :

Exercice 2 : représentation de Lewis de quelques atomes 📄 ✏️

📖
Donner la représentation de Lewis des atomes : carbone, hydrogène, azote et oxygène.
💡 Indice Écrivez la configuration électronique pour trouver le nombre d'électrons de valence (H : Z = 1 ; C : Z = 6 ; N : Z = 7 ; O : Z = 8), puis placez-les autour du symbole : électrons seuls d'abord, puis par paires (doublets).
H

Hydrogène

Nombre d'électrons de valence : 1
L'hydrogène est monovalent

C

Carbone

Nombre d'électrons de valence : 4
Le carbone est tétravalent

N

Azote

Nombre d'électrons de valence : 5
L'azote est trivalent

O

Oxygène

Nombre d'électrons de valence : 6
L'oxygène est divalent

Exercice 3 : représentation de Lewis de molécules et d'ions 📄 ✏️

📖
Donner la représentation de Lewis des molécules ou ions : \( \mathrm{H_2O} \), \( \mathrm{NH_3} \), \( \mathrm{HO^-} \) et \( \mathrm{NH_4^+} \).
💡 Indice Comptez le total des électrons de valence (en ajoutant 1 pour une charge − et en retirant 1 pour une charge +), divisez par 2 pour obtenir le nombre de doublets, puis respectez la valence de chaque atome.
O H H

H₂O

Eau

Total : 8 électrons de valence
(1 par H et 6 pour O: 4 doublets)

N H H H

NH₃

Ammoniac

Total : 8 électrons de valence
(1 par H et 5 pour N: 4 doublets)

O H –

HO⁻

Ion hydroxyde

Total : 8 électrons de valence
(1 par H , 6 pour O et 1 pour la charge - : 4 doublets)

N H H H H +

NH₄⁺

Ion ammonium

Total : 8 électrons de valence
(1 par H et 5 pour N, on en enlève 1 pour la charge + : 4 doublets)

Exercice 4 : QCM sur l'origine de l'acidité de l'acide éthanoïque

📝 Parmi les affirmations suivantes, lesquelles permettent d'expliquer le caractère acide de l'acide éthanoïque ?
  • Toutes les liaisons contenant un atome d'hydrogène sont fortement polarisées.
  • La polarisation de la liaison O-H facilite le départ d'un proton H⁺.
  • La liaison C–H est plus polarisée que la liaison O–H.
  • L'oxygène est plus électronégatif que l'hydrogène.
  • La liaison O–H est polarisée.

Exercice 5 : QCM sur l'électronégativité et la polarisation des liaisons

📝 Parmi les affirmations suivantes, lesquelles sont exactes ? Aidez-vous de ce document.
  • Une différence d'électronégativité crée une polarisation de la liaison.
  • Dans une liaison O–H, l'oxygène porte une charge partielle δ-
  • Dans une liaison O–H, l'hydrogène porte une charge partielle δ-.
  • Le carbone et l'hydrogène ont des électronégativités voisines.
  • Une liaison fortement polarisée est plus susceptible de se rompre en solution.

Exercice 6 : QCM sur le calcul du pH 🧮

📝 Une solution possède une concentration en ions oxonium égale à \( [\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-3}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}} \). En utilisant la relation \( \mathrm{pH}=-\log\left([\mathrm{H_3O^+}]\right) \), quelles affirmations sont correctes ?
  • Le pH de la solution est égal à 3.
  • Le pH de la solution est égal à 7.
  • La solution est acide.
  • La concentration en ions H₃O⁺ vaut 0,001 mol·L⁻¹.
  • La solution est basique.

Exercice 7 : Vrai ou faux sur les acides, les bases et les couples

📝 Réponds par Vrai ou faux :

Exercice 8 : Vrai ou faux sur le pH et la dilution

📝 Réponds par Vrai ou faux :

Exercice 9 : le pH d'une solution acide 📄 ✏️ 🧮


Rouleau de papier pH indicateur universel et son échelle de teintes

Une solution aqueuse contient des ions oxonium.

On mesure le pH de cette solution. On trouve pH = 2,8.


📖
Calculer la concentration en ions oxonium \([\mathrm{H_3O^+}]\) de cette solution. On donnera le résultat avec deux chiffres significatifs.
💡 Indice Pour « enlever » le logarithme, on utilise la puissance de 10 : \([\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-\mathrm{pH}}\). Sur la calculatrice, c'est la touche \(10^x\) (souvent obtenue avec « 2nde » puis « log »).

On applique la relation :

\[ [\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-\mathrm{pH}} \]

Application numérique :

\[ [\mathrm{H_3O^+}] = 10^{-2{,}8} \]
\[ [\mathrm{H_3O^+}] \approx 1{,}6\times10^{-3} \ \mathrm{mol\cdot L^{-1}} \]

La concentration en ions oxonium est donc \(1{,}6\times10^{-3}\ \mathrm{mol\cdot L^{-1}}\).